芳烃脱芳化是将芳烃转化为功能团化碳环分子的直接手段，但是与吲哚、苯酚类活化芳环相比，对映选择性对惰性芳环进行脱芳化处理非常少见。有鉴于此，千叶大学Shingo Harada、Tetsuhiro Nemoto等报道了一种从炔胺（ynamide）获得Ag-卡宾物种的方法，无需通过重氮过程，实现了对惰性芳烃的去芳化反应。首次实现了通过非重氮反应过程构建对映选择性产物，通过反应机理研究，发现该反应通过脱芳化、两种不同类型的成环反应过程。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-对溴苯磺酰基-N-苯乙炔基-对溴苯乙胺（1a）作为反应物，加入2.5 mol % [(S)-TRIPAg]₂作为催化剂，加入2倍量8-甲基喹啉-N-氧化物（4），随后再室温氯苯溶液中反应2天，以91 %的产率和97:3的er得到目标产物2a。

（2）

在该方法学中，生成的瞬态降蒈二烯（norcaradiene）通过分子间[4+2]环加成反应得以捕获，生成含有连续立体结构碳原子的多环产物分子。

参考文献

Tsubasa Ito, Shingo Harada,* Haruka Homma, Hiroki Takenaka, Shumpei Hirose,

and Tetsuhiro Nemoto*, Asymmetric Intramolecular Dearomatization of Nonactivated Arenes with Ynamides for Rapid Assembly of Fused Ring System under Silver Catalysis, J. Am. Chem. Soc. XXXX

DOI: 10.1021/jacs.0c10682

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10682