韩国科学技术院(KAIST)Mu-Hyun Baik、浦项科技大学Seung Hwan Cho等报道了Cu催化对映选择性-官能团选择性的通过对偕二硼烷烃对烯丙基溴化物进行反应，具体对烯丙基溴化物中的烯丙基位点上选择性构建手性烷基。该反应中通过Cu(I)Br/H₈-BINOL作为催化剂，以较高的效率在温和条件中反应，得到了广泛的对映富集烯丙基硼酸酯产物。

本文要点：

（1）

反应优化。以苄基烯丙基溴（1e）、MeCH(B(nep)₂)₂（2c）作为反应物，以2倍量LiO^tBu作为碱，5 mol % CuBr/10 mol % L配体作为催化剂体系。通过优化配体结构，发现当配体为N-二甲基-环己基并联萘磷酸胺（L5），在THF中室温反应30 h，以92 %的产率得到目标产物，产物的手性er值达到97:3。

（2）

通过实验、计算相结合，对该反应的机理进行研究，随后首次提出了偕二硼烷和手性Cu配合物催化剂生成手性α-硼基化烷基化-Cu物种中间体，随后通过合成多种手性结构分子体现了该反应的广泛应用前景。

参考文献

Minjae Kim, Bohyun Park, Minkyeong Shin, Suyeon Kim, Junghoon Kim, Mu-Hyun Baik*, and Seung Hwan Cho*, Copper-Catalyzed Enantiotopic-Group-Selective Allylation of gem-Diborylalkanes, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c11750

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11750