钙钛矿型氧化物在碱性介质中是一类重要的析氧反应(OER)电催化剂,然而其活性中心仍然难以捉摸。
近日,美国阿贡国家实验室Nenad M. Markovic,Pietro P. Lopes报道了一种具有化学计量比的Sr掺杂的LaCoO3单晶(La1-xSrxCoO3,LSCO-x,其中x表示Sr原子浓度)作为钙钛矿型氧化物电极材料在纯碱电解液中的OER催化性能。
文章要点
1)研究人员揭示了LSCO-x 的OER活性源于几nm厚的Co hydr(oxy)oxide (CoOxHy)层,它可以与电解液中微量的Fe(aq)相互作用,从而产生动态稳定的活性中心。
2)原子分辨率的异位IL-STEM、拉曼光谱和原位ICP-MS表征结果显示,稳定的hydr(oxy)oxide层的形成是由A位溶解和O-vac形成所诱导的表面演化的结果。
3)基于实验和密度泛函理论(DFT)的结果显示,与其他CoOxHy基材料相比,CoOxHy/LSCO表面层的稳定性提高了10倍,活性-稳定性因子(ASF)值提高了3倍。
研究结果为设计具有活性和稳定的钙钛矿型氧化物OER材料提供了指导。
参考文献
Pietro P. Lopes, et al, Dynamically Stable Active Sites from Surface Evolution of Perovskite Materials during the Oxygen Evolution Reaction, J. Am. Chem. Soc, 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c08959
https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c08959