天然酶由于其活性位点周围的微环境而表现出无可比拟的选择性,但是如何设计人工催化剂以实现类似的性能却是催化界面临的巨大挑战。
有鉴于此,北京航空航天大学刘宇宙教授等人,报道了当使用多孔笼状配体用于改变催化活性位点周围环境时,选择性较低的铂催化剂变得具有较高的活性和选择性,可用于催化各种与工业相关底物的氢硅化反应。
本文要点
1)该催化剂可回收利用,其活性是Karstedt催化剂的十倍以上。尺寸选择性催化和Michaelis-Menten动力学等性质有力的支持了提出的仿生酶模型。
2)通过同步辐射X射线吸收谱(XAS)等多种技术进行的机理研究揭示了含Pt-C和Pt-Si键的活性物质,并证实了硅氢化反应中的Chalk-Harrod机理。这种独特的催化剂不仅表现出广阔的底物范围,而且表现出有趣的尺寸选择性催化作用。
3)这种仿生催化剂通过笼子的限域效应表现出显著的位点选择性,将小的位阻差异放大成分子内类似功能群的显著反应变化。
参考文献:
Ganghuo Pan et al. Biomimetic caged platinum catalyst for hydrosilylation reaction with high site selectivity. Nature Communications, 2021.
DOI: 10.1038/s41467-020-20233-w
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20233-w