以往的报道中烯酰胺（enamide）的直接C-H键官能团化通常在烯基C(sp²)-H键发生，由于烯基C(sp²)-H键的反应活性较高，相比而言在反应性较弱的β′-C(sp³)-H键上没有较多相关研究报道。有鉴于此，南开大学叶萌春、栾玉新等报道了在N-甲酰-烯酰胺分子中选择性的对C(sp³)-H键进行活化，无需对分子骨架进行修饰的条件中合成了2-吡啶酮，产率达到58~99 %。该方法学中关键在于使用了双功能Ni-Al双金属氧化膦配体催化剂。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-甲基-N-戊烯基-甲酰胺（1a）、二苯基乙炔（2a）作为反应物，10 mol % Ni(cod)₂/10 mol % 四氢呋喃并环状磷酸酯（L4）作为催化剂体系，加入40 mol % AliBu₃，在110 ℃甲苯中进行反应。以91 %的产率将1a酰胺C-H键活化、将戊烯基CH₃上的C(sp³)-H活化，与二苯乙炔分子结合，构建N杂六元环结构的2-吡啶酮。

参考文献

Rong-Hua Wang, Jiang-Fei Li, Yue Li, Shao-Long Qi, Tao Zhang, Yu-Xin Luan,* and Mengchun Ye*, Selective C(sp³)-H Cleavage of Enamides for Synthesis of 2‑Pyridones via Ligand-Enabled Ni-Al Bimetallic Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 858−864

DOI: 10.1021/acscatal.0c04585

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04585