Angew:Li/Mg芳基-烷氧基物种的Br/Mg交换反应机理
纳米技术 纳米 2021-01-07

第一族的碱金属烷氧化物和s区有机金属之间的加成能够在反应中实现激活效应,但是这种作用的本质仍没有很好的理解。有鉴于此,伯尔尼大学Eva Hevia等报道了通过LiOR(R= 2-乙基己基),实现了激活芳基溴化物和s-Bu2Mg之间的取代反应,该反应过程中s-Bu基团能够进行进行Br/Mg交换反应。

作者分离得到两种有机金属中间体,分别为芳基/烷氧基混合物种[{LiMg(2-FG-C6H4)2(OR)}2] (FG=OMe; NMe2)、均芳基物种[{THF}4Li2Mg(4-FG-C6H4)4] (FG=OMe, F)。通过NMR光谱学表征,验证了该反应机理为一种新型的[LiMgsBu2(OR)]、[Li2MgsBu4]和Mg(OR)2的双金属Schlenk型平衡,其中[Li2MgsBu4]作为促进Br/Mg交换的活化物种

本文要点:

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通过反应性研究、NMR表征、结构研究等方法结合,对包含锂烷氧基物种中间体的Br/Mg交换过程得到了较为明确的理解。验证了多种锂镁化物参与的反应过程,说明了其中配体、Li/Mg的比例都对反应的机理产生影响,为理解该催化反应过程中的机理进行更加深入的理解和在合成中的应用提供经验和探索。

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参考文献

Leonie Bole, Neil Judge, Eva Hevia*, Untangling the Complexity of Mixed Lithium/Magnesium Alkyl/Alkoxy Combinations Utilised in Br/Mg Exchange Reactions, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202016422

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202016422


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