第一族的碱金属烷氧化物和s区有机金属之间的加成能够在反应中实现激活效应,但是这种作用的本质仍没有很好的理解。有鉴于此,伯尔尼大学Eva Hevia等报道了通过LiOR(R= 2-乙基己基),实现了激活芳基溴化物和s-Bu2Mg之间的取代反应,该反应过程中s-Bu基团能够进行进行Br/Mg交换反应。
作者分离得到两种有机金属中间体,分别为芳基/烷氧基混合物种[{LiMg(2-FG-C6H4)2(OR)}2] (FG=OMe; NMe2)、均芳基物种[{THF}4Li2Mg(4-FG-C6H4)4] (FG=OMe, F)。通过NMR光谱学表征,验证了该反应机理为一种新型的[LiMgsBu2(OR)]、[Li2MgsBu4]和Mg(OR)2的双金属Schlenk型平衡,其中[Li2MgsBu4]作为促进Br/Mg交换的活化物种。
本文要点:
参考文献
Leonie Bole, Neil Judge, Eva Hevia*, Untangling the Complexity of Mixed Lithium/Magnesium Alkyl/Alkoxy Combinations Utilised in Br/Mg Exchange Reactions, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202016422
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202016422