在低温、低亚环境中进行甲烷向甲醇的转化有着较大困难，这是因为甲烷分子的化学惰性、溶解性较差导致。有鉴于此，福建物质结构研究所苏伟平、袁大强等报道了一种多孔有机聚合物担载的Pd催化剂，具体通过4,6-二氯嘧啶和1,3,5-三苯基苯之间的Friedel-Crafts聚合反应实现，随后通过金属化修饰Pd催化剂。制备的催化剂能够在温和条件（80 ℃，1 atm）中实现将甲烷转化为甲醇前驱体分子-三氟乙酸甲酯，在20 h的催化反应中实现51 %的产率和664 TON。当将反应压力调节为30 bar，催化剂的TON达到1276，而且在5次循环催化反应中未见性能衰减。

本文要点：

（1）

通过相关表征，发现催化剂对甲烷有较强的亲和性，从而提高催化剂附近甲烷环境浓度，同时均相分布的Pd²⁺催化剂能够保护催化活性位点。这种修饰在金属多孔材料中的催化剂和结构类似的Pd催化剂相比，催化活性显著改善，验证了这种多孔结构有效改善甲烷吸附性能，同时高度分散的Pd位点改善催化活性。

（2）

基于可调控的多孔性、手性、亲水/疏水性、孔道能够进行化学修饰，能够用于多孔材料用于化学催化转化反应的发展。

参考文献

Yiwen Zhang, Min Zhang, Zhengbo Han, Shijun Huang, Daqiang Yuan*, and Weiping Su*, Atmosphere-Pressure Methane Oxidation to Methyl Trifluoroacetate Enabled by a Porous Organic Polymer-Supported Single-Site Palladium Catalyst, ACS Catal. 2021, 11, 1008–1013

DOI: 10.1021/acscatal.0c05205

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05205