芝加哥大学林文斌等报道了通过将Cu基光敏剂和用于光催化氧化反应的Fe催化剂结合，构建了两种金属-有机框架材料，Zr₆-Cu/Fe-1、Zr₆-Cu/Fe-2。其中Cu-光敏剂、Fe催化剂位点相互分离、限域在孔道结构中，从而活性位点之间的电子转移、传质效应得以显著改善。通过可见光作为光源、O₂作为氧化剂，Zr₆-Cu/Fe-1、Zr₆-Cu/Fe-2能够有效的进行醇、苯甲基分子的氧化反应生成羰基产物，该反应实现了广泛的底物兼容性、达到500的转化数TON、性能相比于均相催化提高了9.4倍，而且在四次催化循环中保持活性。

本文要点：

（1）

通过控制性实验、光谱表征、计算化学研究了反应机理，该反应中通过O₂对[Cu-PS]*进行氧化淬灭，生成[Cu^II-PS]。随后该物种能够将Fe^III-OH氧化，生成底物氧化反应所需羟基自由基。本文工作展示了MOF材料在高分布量的金属光催化剂在光催化中的应用前景。

参考文献

Xuanyu Feng, Yunhong Pi, Yang Song, Ziwan Xu, Zhong Li, and Wenbin Lin*, Integration of Earth-Abundant Photosensitizers and Catalysts in Metal−Organic Frameworks Enhances Photocatalytic Aerobic Oxidation, ACS Catal. 2021, 11, 1024−1032

DOI: 10.1021/acscatal.0c05053

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05053