利用可再生电力从丰富的分子中制备材料和燃料,为解决人们对能源和材料可持续性的担忧提供了一个具有吸引力的途径。对于大部分材料和燃料电合成来说,析氧反应(OER)都是必不可少的。然而,目前关于OER电催化剂的结构演变,特别是由晶体结构形成的非晶层,人们知之甚少。
近日,美国康奈尔大学Jin Suntivich,阿贡国家实验室Hua Zhou,Dillon D. Fong,俄勒冈州立大学Zhenxing Feng报道了SrIrO3 OER电催化剂的界面转变。
文章要点
1)表面结构转变是由晶格氧活化引发,这一步骤增加了氧空位浓度,使SrIrO3结构不稳定。这一初始过程将SrIrO3转变为以Ir方形平面为主的非晶态SryIrOx。然后,随着更多的Sr2+脱离氧化物,非晶态氧化物经历了第二阶段的转变,并最终转变成了一个高度无序的结构,其包含Ir4+八面体和一些存在于romanechit或hollandite类结构的空腔中的剩余Sr2+。
2)研究工作阐明了活性SryIrOx层在SrIrO3上形成的起源,并指出了晶格氧活化和耦合离子扩散对活性OER单元形成的关键作用。对于SrIrO3,耦合的Sr2+和O2-扩散使结构演化为最终的SryIrOx形式,该形式比电化学或热生长的非晶IrOx更加无序。
参考文献
Gang Wan, et al, mechanism of SrIrO3 electrocatalyst: How oxygen redox initiates ionic diffusion and structural reorganization, Sci. Adv. 2021
DOI: 10.1126/sciadv.abc7323
http://advances.sciencemag.org/content/7/2/eabc7323