加州大学尔湾分校Vy M. Dong等报道了通过Rh-H催化方法，以α-硝基酯、内炔烃作为反应物合成α-氨基酸。该方法通过原子经济性的过程以较高的产率/对映选择性，在分子中构建了两个连续的立体结构中心。该方法学中炔烃通过异构反应生成Rh^III-π-烯丙基亲电结构，随后通过α-硝基酯亲核试剂所捕获，紧接着被In粉还原，将烯丙基修饰的α-硝基酯转化为α-硝基酯。

本文要点：

（1）

反应优化。以α-硝基丙酸乙酯（1a）、苯丙炔（2a）作为反应物，在4 mol % [Rh(cod)Cl]₂/8 mol %轴手性二甲氧/两个膦修饰的联苯配体（MeO-BIPHEP）催化剂体系中，加入20 mol % (PhO)₂P(O)OH，在80 ℃ DCE中反应24 h，在酯的α-碳上构建C-C键，生成连续两个立体结构碳位点的烯烃。随后将得到的手性烯烃产物在室温中和In的HCl溶液进行反应，保持立体结构的同时将NO₂还原为胺基。

参考文献

Ryan T. Davison, Patrick D. Parker, Xintong Hou, Crystal P. Chung, Sara A. Augustine, and Vy M. Dong*, Enantioselective Addition of a-Nitroesters to Alkynes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202014015

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202014015