Angew:双氧酶AsqJ的底物结构影响反应
纳米技术 纳米 2021-01-11

在以往的相关研究中,发现FeII/α-酮戊二酸相关的加双氧酶AsqJ能够引起Aspergillus nidulans中的鲜绿青霉素(viridicatin)生物合成中引起结构重排,从苯并[1.4]二氮杂卓-2,5-二酮出发合成含喹诺酮类结构的产物。有鉴于此,德累斯顿工业大学Tobias Alexander Marius Gulder、加州大学洛杉矶分校K. N. Houk等报道了仅仅对二氮杂卓二酮(benzodiazepinedione)底物中的取代基进行改变,能够在双加氧酶AsqJ上进行一种不同的催化反应

本文要点:

(1)

通过底物筛选、功能性探针、计算化学等方法结合对该过程进行研究。发现AsqJ能够对特定结构的苯并[1.4]二氮杂卓-2,5-二酮分子切除杂环结构中的H2CO,生成喹唑啉酮

(2)

这种新型AsqJ催化反应是受到底物复合结构中进行取代修饰实现,通过这种独特取代基修饰策略,AsqJ能够进行生物催化生成喹诺酮或喹唑啉酮。

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参考文献

Manuel Einsiedler, Cooper S. Jamieson, Mark Maskeri, K. N. Houk*, and Tobias Alexander Marius Gulder*, Fungal Dioxygenase AsqJ Is Promiscuous and Bimodal: Substrate‐Directed Formation of Quinolones versus Quinazolinones, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI:10.1002/anie.202017086

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202017086

 


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