将CO2转化为烃类燃料被认为是理想的解决方案之一,既可以解决环境问题,又能满足能源消耗的高要求。铁电材料的催化性能研究已有70年的历史,铁电体极化产生的内部电场可使电子和空穴分开,从而提高了催化效率。同时,铁电极化会影响分子从材料表面的吸附和解吸。钨酸铋(Bi2WO6)是铋层状结构Aurivillius相中最简单的成员,具有良好的铁电和热电性能。此外,Bi2WO6的合适能带结构和表面性质使其能够将CO2还原为可再生碳氢化合物燃料。
近日,苏州大学邹贵付教授,Jun Hu,西安邮电大学贾艳敏教授报道了在低于100 °C的温度范围内,Bi2WO6通过热电催化将CO2还原为CH3OH。
文章要点
1)研究人员采用水热法合成了Bi2WO6纳米板。SEM图像显示,Bi2WO6具有片状形貌,平均尺寸为250 nm。HRTEM图像显示,所合成的Bi2WO6纳米板具有单晶性质,晶格面间距为0.27 nm,分别对应于(002)/(200)面。
2)实验结果显示,层状钙钛矿型Bi2WO6纳米板可以通过温度变化获取热能,从而在15到70°C的温度范围内驱动热电催化CO2还原为CH3OH。同时,甲醇产率在经历20次温变循环后,最高可达55.0 μmol g-1。
3)研究发现,当Bi2WO6的温度保持稳定时,内部自发极化与外部束缚电荷平衡。当温度的升高会降低热电催化剂的极化,从而打破平衡,产生自由电荷。自由负电荷与吸附的CO2反应生成CH3OH,而自由正电荷被Na2SO3捕获形成Na2SO4。结果,极化和键合电荷之间再次实现了平衡。而当温度降低时,极化将增强,平衡将再次被打破,从而导致相反的电荷转移和CO2还原过程。然后催化剂温度回到其原始值,同时回到其原始平衡。因此,连续的热循环会引起连续的CO2还原反应。
参考文献
Xiao, L., Xu, X., Jia, Y. et al. Pyroelectric nanoplates for reduction of CO2 to methanol driven by temperature-variation. Nat Commun 12, 318 (2021).
DOI:10.1038/s41467-020-20517-1
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20517-1