佛罗里达大学Adam S. Veige等报道了制备合成含有四个负电荷的螯合配体的W-亚胺-亚烷基复合物分子，通过[^tBuOCO]-W≡C^tBu(THF)₂（1）和异氰酸酯RNCO（R=^tBu, Cy, Ph）反应，通过选择性在C=N键上进行的环加成反应构建修饰W-亚胺-亚烷基分子（6-NR）。在该反应生成6-NR的过程中，发现了未曾预料的中间体物种，[(O₂C^tBuC=)W(η²-(N,C)-RNCO)(THF)]（11-R）、[(^tBuOCO)W(≡NR)(^tBuCCO)]（14-R）。

本文要点：

（1）

作者发现，当R为大体积立体位阻官能团R=^tBu，11-R物种是动力学上稳定的，能够分离得到和进行单晶X射线衍射表征。在扩环复分解聚合（REMP）中，6-NR、11-^tBu对降冰片烯聚合环化反应中有催化活性。

参考文献

Vineet Jakhar, Digvijayee Pal, Ion Ghiviriga, Khalil A. Abboud, Daniel W. Lester, Brent S. Sumerlin, and Adam S. Veige*, Tethered Tungsten-Alkylidenes for the Synthesis of Cyclic Polynorbornene via Ring Expansion Metathesis: Unprecedented Stereoselectivity and Trapping of Key Catalytic Intermediates, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c12248

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c12248