JACS:新型配体构建空气稳定的Fe(V)配合物
纳米技术 纳米 2021-01-13

埃尔朗根-纽伦堡大学Karsten Meyer等报道了开发、合成了一种新型配体分子TIMMNMestris-[2-(3-mesityl-imidazol-2-ylidene)methyl]amine),通过和Fe配位后对Fe(IV)进行单电子氧化,分离得到了空气中稳定存在的含有端基叠氮的Fe(V)复合物分子

本文要点:

(1)

通过单晶X射线表征技术,发现通过Fe≡N键长的增加辅助了单电子氧化反应,同时高价态Fe中心靠近三角双锥的赤道面。该项发现结果和以往文献报道Fe(IV)≡N/Fe(V)≡N结构[PhB(tBuIm)3FeN]0/+分子不同。

(2)

通过57Fe Mössbauer谱,ESR,UV/Vis吸收光谱等表征手段、量子化学计算,揭示了Fe原子附近的配体金字塔结构化效应衰减,Jahn-Teller扭曲效应,导致分子中的SOMO能级起到关键性作用

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参考文献

Martin Keilwerth, Liam Grunwald, Weiqing Mao, Frank W. Heinemann, Jörg Sutter, Eckhard Bill, and Karsten Meyer*, Ligand Tailoring Toward an Air-Stable Iron(V) Nitrido Complex, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.0c11141

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11141


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