从C2烷烃混合物中通过一步分离过程合成乙烯是一种有效的方案,但是乙炔、乙烯、乙烷的大小、物理性质非常类似,导致该方法有较高难度。有鉴于此,西北工业大学陈凯杰、爱尔兰利莫瑞克大学Michael J. Zaworotko等报道了三种新型多孔配位结构材料(NPU-1、NPU-2、NPU-3),此类框架材料由9个由六核金属节点[Mn6(μ3-O)2(CH3COO)3]6+通过互联形成,NPU-1/2/3展示了双笼结构,能够通过系统性的调控笼的大小实现对C2H2、C2H6的吸附优先于C2H4吸附。
动态实验显示NPU-1在三种C2分子(1:1:1)混合物的分离中实现了>99.9 %的乙烯选择性。
通过分子模型模拟研究,揭示了双笼吸附对C2H2、C2H6的吸附选择性来自于两点:在其中一个笼中,羰酸盐中的负电荷O原子和C2H2之间的强氢键相互作用;在另一个笼中,有机连接体和C2H6之间的多重非共价相互作用。
参考文献
Baoyong Zhu, Jian-Wei Cao, Soumya Mukherjee, Tony Pham, Tao Zhang, Teng Wang, Xue Jiang, Katherine A. Forrest, Michael J. Zaworotko*, and Kai-Jie Chen*, Pore Engineering for One-Step Ethylene Purification from a Three-Component Hydrocarbon Mixture, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11247
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11247