低温直接氨燃料电池(DAFC)可以使用碳中和的氨作为燃料,由于氨的能源成本低,易于运输和存储以及广泛的可用性,近来引起了越来越多的关注。然而,当前的DAFC技术受到阳极处动力学缓慢的氨氧化反应(AOR)的极大限制。
有鉴于此,美国纽约州立大学布法罗分校武刚教授等人,报道了一种AOR催化剂,其中平均尺寸为2.3±0.2 nm的三元PtIrZn纳米颗粒高度通过声化学辅助法分散在由氧化铈(CeO2)和咪唑沸石骨架8(ZIF-8)衍生的碳组成的二元复合载体上(PtIrZn/CeO2-ZIF-8)。
本文要点
1)该PtIrZn合金在CeO2提供的丰富OHad和多孔ZIF-8碳(比表面积:~600 m2g-1)提供的高颗粒分散性的帮助下,在碱性介质中表现出了高效的AOR催化活性,优于工业PtIr/C。旋转圆盘电极(RDE)结果表明,相对于PtIr/C催化剂,具有较低的起始电位(0.35 vs. 0.43 V)和较低的活化能(~36.7 vs. 50.8 kJ mol−1)。
2)值得注意的是,PtIrZn/CeO2-ZIF-8催化剂与高性能氢氧根阴离子交换膜组装成碱性DAFC,峰值功率密度为91 mW cm-2。在改善阳极中均匀的离聚物分布和质量传输中起关键作用。研究了在二氧化硅(SiO2)上与羧基官能化碳纳米管(CNT-COOH)结合的PtIrZn纳米粒子作为DAFC中的阳极。显着提高了峰值功率密度达到了314 mW cm–2,表明Zn与PtIr合金化的关键作用。
3)密度泛函理论计算进一步阐明了PtIr合金中的Zn原子可以使*NH2脱氢为*NH的理论极限电位降低约0.1 V,这可归因于Pt-Ir d波段经Zn调节的上移,这有助于N-H键断裂。
参考文献:
Yi Li et al. High-Performance Ammonia Oxidation Catalysts for Anion-Exchange Membrane Direct Ammonia Fuel Cells. Energy Environ. Sci., 2021.
DOI: 10.1039/D0EE03351K
https://doi.org/10.1039/D0EE03351K