1,3-丁二烯通过双羰基化过程合成己二酸衍生物实现了一种环境友好、价格低廉的过程，但是该过程存在复杂的区域异构羰基化和异构过程，导致该过程中的选择性难以实现。有鉴于此，莱布尼茨催化研究所Matthias Beller等报道了一种奇特的溶剂效应，通过Pd/dtbpx(dtbpx=1,2‐bis‐di‐tert‐butylphosphin‐oxylene)催化剂体系，能够通过1,3-丁二烯、CO、甲醇出发合成己二酸二酯，在大量合成过程中实现了97 %的选择性和100 %原子经济性。

本文要点：

（1）

反应优化。以1,3-丁二烯作为反应物，在2 mol % Pd(TFA)₂、4 mol % dtbpx、8 mol % PTSA条件中，加入4倍量ROH醇，在CO气氛中于120 ℃反应。通过调节反应条件，得到了广泛类型的二酯、三酯产物。

参考文献

Ji Yang, Jiawang Liu, Yao Ge, Weiheng Huang, Francesco Ferretti, Helfried Neumann, Haijun Jiao, Robert Franke, Ralf Jackstell, Matthias Beller,* Efficient Palladium‐catalyzed Carbonylation of 1,3‐Dienes: Selective Synthesis of Adipates and Other Aliphatic Diesters, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202015329

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202015329