众所周知,由于电荷转移过程,活性金属和氧化物载体之间产生的界面会影响催化性能。负载型尖晶石氧化物催化剂制备的氧化物−氧化物界面由于其复杂的界面结构和合成挑战,因此关于其界面对催化性能的研究较少。
近日,韩国蔚山国立科学技术学院Kwangjin An,首尔大学Taeghwan Hyeon报道了具有可控CeO2层的Co3O4,Mn3O4和Fe3O4纳米立方体(NCs)的合成策略,使得研究其界面在催化氧化中的作用成为可能。
文章要点
1)研究人员通过氧化Ce3+前驱体在尖晶石氧化物NCs悬浮液中控制沉积CeO2来制备CeO2沉积的尖晶石氧化物NCs。这种选择性沉积方法是通过改变反应参数,包括pH和表面活性剂浓度。
2)通过高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF−STEM)和相应的能量色散X射线光谱(EDS)图谱,研究人员证实了Co3O4和CeO2-Co3O4 NC的存在。值得注意的是,CeO2-Co3O4 NCs的CO氧化速率是原始Co3O4 NCs的12倍。原位表征表明,沉积的CeO2通过供氧阻止了Co3O4的还原。
3)实验结果表明,由于氧化态的多种变化,具有三个面被CeO2层覆盖的CeO2-Co3O4 NCs界面具有最高的CO氧化速率,即使在缺氧条件下,CeO2-Co3O4 NCss的界面也表现出最高的CO氧化速率。研究人员揭示了发生在纳米级的Co3O4−CeO2界面上的Mars−van Krevelen机制。此外,对于使用催化纳米二极管进行的H2氧化反应,观察到相同的活性趋势和热电子流,从而证明了活性增强的起源是界面处的电荷转移。
参考文献
Sinmyung Yoon, et al, Revealing Charge Transfer at the Interface of Spinel Oxide and Ceria during CO Oxidation, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.0c04091
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c04091