Z‐scheme异质结具有独特的电荷-载流子迁移途径,优异的载流子分离效率和高氧化还原能力,因此在光化学(PEC)水分解中具有巨大潜力,但如何在Z‐scheme的纳米级界面上调节Z‐scheme电荷转移异质结构仍然是一个巨大的挑战。
有鉴于此,苏州大学田维教授和李亮教授等人,通过阳离子交换反应在ZnIn2S4/CdS界面之间引入了In-O-Cd键,将先前报道的II型能带结构转换为直接的Z型能带结构,从而显着提高了载流子分离效率并延长了载流子寿命。
本文要点
1)In-O-Cd键通过便捷的阳离子交换反应被合理地引入ZnIn2S4纳米片和CdS纳米粒子之间的界面,从而成功地将先前报道的II型能带结构转换为直接的Z型异质结(ZnIn2S4/CdS)。
2)密度泛函理论计算表明,In-O-Cd界面化学键显着提高了ZnIn2S4和CdS的费米能级,颠倒了界面能带的弯曲方向,从而导致了Z型异质结的形成。此外,通过原子层沉积(ALD)方法在ZnIn2S4/CdS复合光电阳极上涂覆一层非晶态ZnO层,以消除表面缺陷并促进表面反应动力学,从而进一步提高PEC性能。
3)得益于Z‐scheme结构的卓越电荷分离效率和高氧化还原能力,最佳ZnIn2S4/CdS/ZnO光电阳极具有显着增强的PEC性能,且起始电位低(-0.03 V vs RHE),在1.23 VRHE处的光电流为3.48 mA cm-2,约为原始ZnIn2S4的21.75倍。
参考文献:
Weiwei Xu et al. Interfacial Chemical Bond‐Modulated Z‐Scheme Charge Transfer for Efficient Photoelectrochemical Water Splitting. Advanced Energy Materials, 2021.
DOI: 10.1002/aenm.202003500
https://doi.org/10.1002/aenm.202003500