长期以来,关于在氧化物衍生的铜(OD-Cu)催化剂上将CO2电还原(CO2R)转化为多碳(C2+)产物的活性位点仍在不停的争论中。
近日,天津大学巩金龙教授报道了CO2R中OD-Cu催化剂上产物特定活性位点的原子结构基序。
文章要点
1)研究人员通过具有神经网络(NN)势的分子动力学(NN-MD)来模拟氧化物衍生的过程,从而提供了实际OD-Cu表面模型。
2)通过基于NN势的高通量测试,对150多个表面位点进行了分析,并结合密度泛函理论(DFT)计算,确定了三个方形的C-C偶联位点。其中,Σ-3晶界的平方位点和凸方位点是产生乙烯的主要活性位点,而阶梯方位(n(111)×(100))由于稳定乙醛中间体和破坏Cu-O相互作用的几何效应,从而有利于醇的生成,相关理论和实验相结合的结果定量地证明了这一点。
这一发现为铜基催化剂的活性和选择性的来源提供了基本的见解,同时,指出了该研究框架在确定复杂多相催化剂的活性位点方面的价值。
参考文献
Cheng, D., Zhao, ZJ., Zhang, G. et al. The nature of active sites for carbon dioxide electroreduction over oxide-derived copper catalysts. Nat Commun 12, 395 (2021).
DOI:10.1038/s41467-020-20615-0
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20615-0