过氧化氢(H2O2)作为一种潜在的化石燃料替代高能氧化剂,因其在医药、化工、环境治理等领域的广泛应用,引起了人们的广泛关注。传统的过氧化氢生产方法,如蒽醌法和电化学合成法,能耗高,副产物毒性大。人工光合作用策略,即光催化H2O和O2反应,被认为是最有前途的、无污染的H2O2绿色合成方法。得益于丰富的海水资源,利用海水光产H2O2不仅可以缓解淡水资源短缺的问题,而且可以大大降低反应系统的处理成本。然而,迄今为止,大多数光催化剂仍然存在严重的盐失活效应,光生电荷消耗巨大,严重限制了其广泛应用。在光催化领域,碳点(CD)已经被证明是光催化体系中的共催化活性中心和良好的电子受体/供体材料,并显示出独特的提高光催化体系催化效率的性能。
有鉴于此,苏州大学康振辉教授,邵名望教授,刘阳教授报道了一种酚醛缩合方法,将CDs、有机染料分子原花青素和4-甲氧基苯甲醛组成无金属光催化剂(PM-CDs-x),用于在实际海水中光催化制H2O2。
文章要点
1)研究人员提出并证明了CDs的电子吸收效应,并且这种电子吸收效应会随着金属离子的加入而增加。因此,催化剂在光激发下可以提取更多的电子,有效地阻碍了电子-空穴复合。
2)实验结果结果表明,这种理想的复合光催化剂在海水中具有预期的光催化制H2O2的性能,最优复合光催化剂在海水中的催化活性约为纯聚合物光催化剂的4.8倍。PM-CDs-30在海水中H2O2的最大产率为1776 μmol g-1 h-1,在630 nm处的表观量子产率高达0.54%,在海水中的光化学转换效率可达0.21%。
3)结合H2O2生成速率、原位光电化学和瞬态光电压(TPV)测试,研究人员确定了CDs在PM-CDs-30复合催化剂光催化反应过程中的关键作用,并阐明了复合光催化剂在海水中的活性中心和作用机理。此外,通过实验和热力学模型研究了催化剂的最佳反应条件。
研究结果为海水利用,催化剂设计和H2O2合成开辟了一条新途径。
参考文献
Wu, Q., Cao, J., Wang, X. et al. A metal-free photocatalyst for highly efficient hydrogen peroxide photoproduction in real seawater. Nat Commun 12, 483 (2021)
DOI:10.1038/s41467-020-20823-8
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20823-8