南洋理工大学Yonggui Robin Chi、贵州中医药大学田维毅、新加坡科学技术研究局（A*STAR）Xinglong Zhang等报道了一种卡宾催化杂原子活化不对称合成方法，该反应从苯并咪唑衍生物醛亚胺分子和卡宾催化剂之间的加成反应出发，随后通过氧化、质子转移生成结合在催化剂上的三唑-二烯烃作为关键中间体物种，其中远离催化剂-底物结合化学键的氮原子被活化。

本文要点：

（1）

反应优化。苯并咪唑-苯亚甲胺（1a）、靛红（2a）作为反应物，加入20 mol % NHC·HBF₄作为催化剂，加入1.2倍量DQ氧化剂、1倍量N,N-二异丙基乙胺（DIEA），在CH₂Cl₂溶剂中反应，以98 %的产率和98:2的ee对映选择性得到目标产物分子。

（2）

该三唑-二胺中间体随后以协同异步反应，通过和活化的酮分子进行高度对映选择性反应，作者通过机理、DFT计算等方法对反应机理验证。

参考文献

Xing Yang, Yongtao Xie, Jun Xu, Shichao Ren, Bivas Mondal, Liejin Zhou, Weiyi Tian,* Xinglong Zhang,* Lin Hao, Zhichao Jin, Yonggui Robin Chi,* Carbene‐Catalyzed Activation of Remote Nitrogen Atoms of (benz)imidazole‐derived aldimines for Enantioselective Synthesis of Heterocycles, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202016506

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202016506