石墨相氮化碳材料近些年间受到广泛关注，特别在光-能源转化领域、CO₂还原、有机物降解等领域，但是氮化碳在光催化合成领域，尤其是直接C(sp³)-H键官能团化，仍没有很好的得到关注。有鉴于此，雷根斯堡大学Burkhard König等报道了多孔mpg-C₃N₄催化剂，通过与Ni催化剂结合，用于异相有机半导体光催化反应。

本文要点：

（1）

反应优化。以对氰基溴苯、N,n-二甲基乙酰胺作为反应物，加入5 mol % NiBr₂·glyme/5 mol % 联吡啶作为催化剂，加入3倍量2,6-二甲基吡啶，加入10 mg mpg-C₃N₄，在N₂保护中30 ℃蓝光LED光照条件中进行光催化反应48 h，以90 %的产率得到目标产物。

（2）

该方法学兼容大量底物（包括对药物、农药分子的后期官能团化），操作简单方便，展示了较高的化学选择性、区域选择性。通过简单方便的回收，较高的光化学稳定性，较低的毒性，该方法克服了传统均相催化反应的缺陷。作者对该反应进行了详细的机理、动力学研究，揭示了该反应通过能量转移过程（EnT）进行。

参考文献

Saikat Das, Kathiravan Murugesan, Gonzalo J. Villegas Rodríguez, Jaspreet Kaur, Joshua P. Barham, Aleksandr Savateev, Markus Antonietti, and Burkhard König,* Photocatalytic (Het)arylation of C(sp³)–H Bonds with Carbon Nitride, ACS Catal. 2021, 11, 1593–1603

DOI: 10.1021/acscatal.0c05694

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05694