斯坦福大学Barry M. Trost等报道了一种新颖的Pd(0)催化区域选择、对映选择[3+2]螺环化反应，生成一系列新型[5,5]螺环结构碳环/碳杂环产物，其中该反应中的区域选择性通过Pd-π-烯丙基中间体进行调节，该反应方法学兼容较多偶联试剂，展示了较好的区域选择性、对映选择性。此外，该方法得到的产物能够通过一些后转化反应合成多种分子。

本文要点：

（1）

反应优化。以含氮的双烯烃（1a）、二乙基丙二酰（2e）作为反应物，在2.5 mol % Pd₂(dba)₃·CHCl­₃/5 mol % (R)-SEGPHOS作为催化剂，在甲苯中室温反应12 h，实现了87 %的产率和99 %的ee选择性。

（2）

底物拓展，通过含氮的双烯烃（1）、环丙基乙烯（2）作为反应物，在2.5 mol % Pd(dba)₃·CHCl₃/5 mol % (R)-SEGPHOS作为催化剂体系，在室温中的甲苯中反应12 h，实现了[3+2]成环反应构建螺环产物；当底物为含氮的双烯烃（1）、环氧乙基乙烯（4a）作为反应物，反应在N原子上构建了N杂螺环产物。

参考文献

Barry M. Trost,* Zhijun Zuo, Regiodivergent Synthesis of Spirocyclic Compounds through Pd‐Catalyzed Regio‐ and Enantioselective [3+2] Spiroannulation, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202016439

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202016439