电化学成环反应能够在温和条件中进行过渡金属催化C-H键活化反应，该方法目前能够用于快速构建5元、6元杂环分子。有鉴于此，哥廷根大学Lutz Ackermann等首次报道了电化学金属催化[5+2]环加成反应，通过C-H/O-H活化构建了高价值7元苯氧卓类（benzoxepine）结构分子。该高效率的炔基成环反应具有比较广泛的底物种类，通过电作为氧化剂。

本文要点：

（1）

反应优化。以邻羟基苯乙烯（1a）、二苯基乙炔（2a）作为反应物，石墨毡（GF）、Pt分别作为阳极、阴极，以2.5 mol % [RhCp*Cl₂]₂作为催化剂，加入NaOPiv，在tAmOH/H₂O（3/1）混合溶剂中，于100 ℃中反应10 h，控制电流为4 mA，实现了88 %的产率。

（2）

反应机理学研究结果显示，该反应通过Rh(III/I)循环过程进行，其中含有7元苯氧卓和CpRh(I)配位形成的三明治结构作为催化剂停留的稳定态，通过阳极氧化为Rh(III)的过程进行催化反应循环。

参考文献

Yulei Wang, João C. A. Oliveira, Zhipeng Lin, Lutz Ackermann,* Electrooxidative Rhodium‐Catalyzed [5 + 2] Annulations via C–H/O–H Activations, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202016895

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202016895