非共价相互作用广泛存在于分子间和分子内体系中,在生物过程和主客体化学中起着至关重要的作用。目前分离、药物输送和催化等应用领域迫切需要根据主客体非共价相互作用进行合理设计的新型功能超分子材料。金属-有机骨架(MOF)具有可修饰的结构和可设计的纳米孔,是研究主-客体非共价相互作用的理想材料。
有鉴于此,南京师范大学古志远教授,北京化工大学刘大欢教授报道了利用主-客体非共价相互作用,通过插入不同的溶剂分子来改变相邻层之间的相互作用来控制二维Zr-BTB(BTB=1,3,5-(4-羧基苯基)-苯)纳米片的扭曲和非扭曲堆积。
文章要点
1)甲苯和乙酸乙酯溶剂诱导了旋转角分别为12 °、18°、24°和6°、18°、24°、30°的纳米薄片的扭曲堆积,这与理论计算一致。同时,由于空间位阻和疏水相互作用,使得烷烃可能垂直进入Zr-BTB纳米片的孔隙,导致纳米片无扭曲堆积。
2)研究发现,无扭曲有序纳米孔对苯衍生物异构体具有良好的气相色谱分离效果,优于扭曲的纳米薄片堆积和商用色谱柱。
这项工作为利用主客体非共价相互作用定向控制客体溶剂堆积纳米薄片提供了一种新的策略。
参考文献
Wen-Qi Tang, et al, Controlling the Stacking Modes of Metal-Organic Framework Nanosheets through Host-Guest Noncovalent Interactions, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202014673
https://doi.org/10.1002/anie.202014673