具有膦配体的Rh基均相催化剂在加氢甲酰化反应中具有很高的活性。

有鉴于此，清华大学王铁峰教授等人，使用DFT计算，发现无机磷在Rh₂P结构中也有类似的电子效应。能量图谱表明，与Rh相比，Rh₂P将显着增强苯乙烯加氢甲酰化活性，实验进一步证实了这一点。

本文要点

1）使用三苯基膦（PPh₃）作为磷源，并通过在相对较低的温度（550°C）下进行浸渍制备了负载在二氧化硅上的Rh₂P。苯乙烯加氢甲酰化的周转频率（TOF）增加到1496 h^-1，与某些单原子催化剂（SAC）相当。

2）五次循环试验表明，该产品具有良好的稳定性。此外，HAADF-STEM、XPS等表征也证实了Rh₂P结构的合成。

3）P的促进作用是双功能的。一方面，掺杂的P分离了表面的Rh原子，消除了表面的中空位点，防止了反应物的过强吸附。另一方面，电子从Rh转移到P，使表面Rh原子带正电荷，有利于加氢甲酰化反应的进行。几何效应改善了分散性，电子效应改变了速率决定步骤，两者都提高了加氢甲酰化活性。

参考文献：

Boyang Liu et al. Promotion of Inorganic Phosphorus on Rh Catalysts in Styrene Hydroformylation: Geometric and Electronic Effects. ACS Catal., 2021.

DOI: 10.1021/acscatal.0c04684

https://doi.org/10.1021/acscatal.0c04684