华东理工大学陈宜峰等报道了Pd催化C-N键切断策略进行吡咯烷、吖内酯/丁烯内酯的环加成构建氮杂卓结构，通过容易离去的3-亚烷基吡咯烷后，得到的产物能够作为构建两性离子盐的前体分子。其中通过切断惰性环状C-N键原位生成的烯丙基-Pd中间体随后进行级联[5+2]成环反应，从而能够合成含有氮杂卓结构的分子。该方法学有较好的官能团兼容性，和100 %原子经济性。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-苄基-3-亚甲基吡咯烷（1a）、吖内酯（2）作为反应物，以5 mol % Pd(TFA)₂/5 mol % DPPBz作为催化剂，加入5 mol % B(OH)₃，在二氧六环中110 ℃中反应。

（2）

反应机理。在B(OH)₃添加剂辅助作用中，亚烷基吡咯烷（1）和Pd⁰进行氧化加成配位，切断C-N键形成两性离子中间体物种I，随后和吖内酯反应物（2）反应，通过还原消除构建C-C键，生成中间体物种II。中间体II是一种偕取代烯烃，通过异构生成共轭型吖内酯中间体III，随后通过分子内的内酰胺化生成氮杂卓产物（3）。

参考文献

Licheng Wu, Tong Wang, Chenyang Gao, Wenyi Huang, Jingping Qu, and Yifeng Chen,* Skeletal Reconstruction of 3-Alkylidenepyrrolidines to Azepines Enabled by Pd-Catalyzed C–N Bond Cleavage, ACS Catal. 2021, 11, 1774–1779

DOI: 10.1021/acscatal.1c00130

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00130