高效的无贵金属析氧反应(OER)电催化剂对于通过水分解大规模生产氢气至关重要。
有鉴于此,北京大学杨世和教授等人,受自然光系统II中的析氧团簇和NiFe层状双氢氧化物(LDH)的高效人工OER催化剂的启发,设计了一种静电2D-2D组装路线,并成功合成了2D LDH(+)-Birnessite(‐)杂化体。
本文要点
1)带正电的单层LDH充当带负电的八面体MnO2层之间的电荷补偿阳离子。如此构造的LDH(+)-Birnessite(‐)杂化催化剂在接近工业制氢(85ºC和6 M KOH)的条件下,在电流密度大于100mA/cm2的情况下,显示出更优异的OER催化活性和出色稳定性。
2)通过实验发现,除了增大了层间距离外,柔性层间NiFe LDH(+)还调节了层状MnO2的电子结构,并在NiFe LDH(+)和Birnessite(-)之间产生了电场,因此使得OER在过电位大大降低的情况下发生。
3)DFT计算证实了OER过程的层间LDH调制,归因于独特的电子分布和环境。LDH中Fe - 3d轨道的上移促进了电子从层状MnO2向LDH的转移,显著提高了OER性能。
总之,该工作为制造用于工业水氧化的高效OER催化剂开辟了一条新途径。
参考文献:
Xia Long et al. TM LDH Meets Birnessite: A 2D‐2D Hybrid Catalyst with Long‐term Stability for Water Oxidation at Industrial Operating Conditions. Angew., 2021.
DOI: 10.1002/anie.202016064
https://doi.org/10.1002/anie.202016064