过渡金属氮化物是一类重要的材料,在磨料、半导体、超导体、锂离子导体和热电材料等领域有着广泛的应用。然而,由于氮素的氧化电位受其高热力学稳定性和化学惰性的限制,因此很难达到高氧化态。
近日,英国爱丁堡大学J. Paul Attfield,Simon D. Kloß报道了一条适用于高度氧化的金属硝酸盐的合成路线,通过使用标准的大容量压力机来产生高压和高温条件,并将NaN3作为强大的固态氮化剂置于密封的反应坩埚。
文章要点
1)利用这种策略,研究人员从易得的二元试剂Fe2N和Ca3N2开始,成功直接制备出先前从未报道的含有Fe4+离子的高氧化的三元氮化物Ca4FeN4。
2)中子衍射、57Fe-穆斯堡尔谱和磁化强度测量结果显示,这种氮金属盐的特点是含有低自旋Fe4+的三角平面[FeN3]5-阴离子,以及25 K Neel温度以下的反铁磁有序化。
参考文献
Kloß, S.D., Haffner, A., Manuel, P. et al. Preparation of iron(IV) nitridoferrate Ca4FeN4 through azide-mediated oxidation under high-pressure conditions. Nat Commun 12, 571 (2021)
DOI:10.1038/s41467-020-20881-y
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20881-y