非均相贵金属催化在精细化学品的生产中具有至关重要的作用。 Rh基催化剂是吲哚合成中活性最佳的催化剂之一。目前,仍迫切需要开发具有高活性、高选择性的非均相Rh基催化剂。
近日,香港城市大学张华教授报道了开发了一种简便、通用的湿化学方法来合成超薄的非晶/晶态Rh 纳米片(NSs)和双金属RhM(M=Cu,Zn,Ru)合金NSs。
文章要点
1)研究人员通过在温和的温度(90 °C)的高压釜中在无任何表面活性剂的甲醛稀释水溶液中还原Rh(acac)318 h,制备出a/c-Rh NSs。此外,只需将Rh(acac)3和Cu(acac)2、Zn(acac)2或Ru(acac)3混合即可制备双金属a/c-RhM(M = Cu,Zn,Ru)合金NSs。
2)研究发现,Cu的杂相和合金化提高了RhCu NSs的性能,使其成为直接合成吲哚的高效多相串联催化剂。令人印象深刻的是,与c-Rh NSs相比,a/c-Rh NSs在非晶态-晶界的存在下表现出更高的催化活性。通过进一步合金化Cu,在形成的a/c-RHCu NSs上可获得100%的转化率和99.9%以上的吲哚选择性。
3)研究发现,双金属RhCu NSs中电子结构的改变削弱了Rh与H之间的相互作用,这可能是其对吲哚具有较高选择性的原因。
这项工作突出了纳米材料相工程(PEN)和金属合金化在Rh基催化剂合理设计中的重要性,为开发精细化学合成中高效的金属纳米催化剂提供了一条新的途径。
参考文献
Jingjie Ge, et al, Ultrathin Amorphous/Crystalline Heterophase Rh and Rh Alloy Nanosheets as Tandem Catalysts for Direct Indole Synthesis, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202006711
https://doi.org/10.1002/adma.202006711