深入了解CO2还原反应(CRR)和CO2析出反应(CER)的机理是开发稳定高效的Li-CO2电池的前提。
有鉴于此,香港中文大学卢怡君教授等人,通过基于同步加速器的原位环境压力X射线光电子能谱(APXPS)技术研究了离子液体电解质中多孔碳表面上CO2的氧化还原反应。
本文要点
1)使用APXPS来研究基于离子液体的空气电池在以CO2为主的气体环境(混合气体中约67%)下的CRR和CER,以模拟实际的Li-CO2电池的反应环境。
2)由于离子液体对Li+有较强的溶解作用,使用离子液体来促进CO2的捕获和CRR中间阴离子的稳定。研究表明,纯CO2在多孔碳电极上的还原反应在室温下不具有电化学活性,而H2O可以显著提高还原反应动力学,这可能是造成文献中CRR动力学差异的原因。
3)然而,在H2O存在下,形成的LiOH逐渐转化为Li2CO3,导致充电反应中严重的电解质降解。在离子液体电解质中的氧的帮助下,首次展示了CRR在Li–CO2电池中产生低价的无定形碳和Li2O2/Li2O。与Li2CO3-氧化相比,所形成的无定形碳、Li2O2和Li2O具有更高的再充电性和更快的动力学。
总之,该工作的新发现为CRR机理的研究提供了直接证据,并为解决Li-CO2电池CRR动力学差异提供了见解。
参考文献:
Yu Wang et al. Electrochemical Reduction of CO2 in Ionic Liquid: Mechanistic Study of Li–CO2 Batteries via In Situ Ambient Pressure X-ray Photoelectron Spectroscopy. Nano Energy, 2021.
DOI: 10.1016/j.nanoen.2021.105830
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2021.105830