电化学二氧化碳还原(ECR)是抑制全球变暖的重要手段。关于催化剂的演变和反应过程中活性位点的识别很重要,但目前对其了解仍然很有限。
有鉴于此,南京工业大学邵宗平教授和周嵬教授等人,应用快速operando X射线吸收光谱技术来跟踪ECR的Ag2O预催化剂的成分和结构随时间的变化,从而获得有用的信息以了解结构与性能之间的关系。
本文要点
1)利用功能强大的快速operando X射线吸收光谱,可以在ECR条件下揭示了演化的电子和晶体结构。在ECR条件下阐明不断发展的电子和晶体结构。报告了一种有效的催化剂(Ag-D),其在几分钟内在ECR过程中原位形成了合适的缺陷浓度。发现Ag-O键被来自阴极的电子迅速破坏,导致形成纳米结构的银催化剂。还观察到,在operando电化学还原过程中,大量的缺陷结构有效地赋予了Ag催化剂。
2)Ag-D催化剂在很宽的电势范围内(-0.8~-1.0 V(vs.RHE))下表现出近100%的CO2-CO-FE,并且在超过120小时的恒电位测试中,CO选择性几乎保持不变,这优于大多数报道的Ag基电催化剂。
3)密度泛函理论计算表明,通过适当的缺陷浓度,可以提高中间体COOH的吸附,并可以优化反应路径的自由能。
参考文献:
Wu, X., Guo, Y., Sun, Z. et al. Fast operando spectroscopy tracking in situ generation of rich defects in silver nanocrystals for highly selective electrochemical CO2 reduction. Nat Commun 12, 660 (2021).
DOI: 10.1038/s41467-021-20960-8
https://doi.org/10.1038/s41467-021-20960-8