环境条件下的电催化N2还原反应(NRR)是一种绿色合成NH3的有吸引力的策略。由于超稳定的NN共价三键,开发对NRR具有高选择性和高效的电催化剂非常具有挑战性。
有鉴于此,江南大学刘天西教授和Jiawei Zhu等人,报道了一种通过调节钙钛矿氧化物的A位缺陷诱导的氧空位来增强NRR活性的一般策略。
本文要点
1)报告了一种基于引入A-位缺陷来控制氧空位,从而增强钙钛矿氧化物的电催化NRR活性的一般策略。一个成功的例子是LaxFeO3-δ(LxF,x = 1、0.95和0.9)钙钛矿氧化物,其氧空位与La位点缺陷成正比。与原始LF相比,L0.95F和L0.9F的NRR活性显着提高,这与La位点缺陷和氧空位数量呈正相关。
2)其中,L0.9F的活性最高,NH3的产率在−0.5 V时为22.1 µg·h-1·mg-1cat,在−0.3 V时法拉第效率为25.6%,分别是原始LF的1.6倍和2.2倍。
3)实验表征和理论计算均表明,NRR活性增强主要归因于氧空位产生的优势:促进了反应物种的吸附/活化,从而优化了反应途径。通过将该策略扩展到其他代表性钙钛矿氧化物,包括SrCo0.5Fe0.5O3-δ(SCF)与Sr0.95Co0.5Fe0.5O3-δ(S0.95CF)和SrFe0.9Ta0.1O3-δ(SFT)与Sr0.95Fe0.9Ta0.1O3-δ(S0.95FT)纳米粒子,进一步证明了该策略的普遍性。
参考文献:
Kaibin Chu et al. A General Strategy to Boost Electrocatalytic Nitrogen Reduction on Perovskite Oxides via the Oxygen Vacancies Derived from A‐Site Deficiency. Advanced Energy Materials, 2021.
DOI: 10.1002/aenm.202003799
https://doi.org/10.1002/aenm.202003799