铵叶立德（ammonium ylides）的[2,3]-σ-重排反应是一种非常基础的立体选择性合成含氮有机化合物的方法学，但是目前构建铵叶立德的反应条件温和、简单方便的方法仍极为缺少。有鉴于此，重庆大学张敏、蓝宇等报道了一种Ag催化多米诺催化反应/铵叶立德[2,3]-σ-重排反应方法学，能够以极高的对映选择性（达到99 % ee）反应生成含有手性氮杂双环结构，分子中含有四级立体碳中心桥接原子结构。

本文要点：

（1）

该反应具有广泛的应用范围，广泛的底物兼容性，支持生成N杂双环物种，而且不同环大小的分子都能够合成。此外，作者发现，除了银盐作为催化剂，该反应在化学计量比的非金属I₂同样能够促进反应的进行。

（2）

作者通过将DFT计算、实验方法结合，发现在该反应中，水分子对于实现温和反应条件非常重要，具体H₂O通过作为质子穿梭作用促进C-Ag键质子化、C2-H去质子化，从而生成铵叶立德。

参考文献

Song Xi et al. Lewis acid–catalyzed domino generation/[2,3]-sigmatropic rearrangement of ammonium ylides to access chiral azabicycles, Science Advances, 2021, 7(5), eabd5290

DOI：10.1126/sciadv.abd5290

https://advances.sciencemag.org/content/7/5/eabd5290