伊利诺大学芝加哥分校Daesung Lee等报道了合成一系列杂原子螯合Ru-亚烷基配位化合物作为复分解催化剂，该物种在之前的工作中从未被看作为有效的催化剂，因为通常在催化反应循环过程中烯烃配位到催化剂上是必要的步骤。通过考察不同的立体结构、电子结构等因素，通过对1,n-烯炔/二烯炔等烯炔的关环复分解反应中捕捉金属化中间体分子，发现此类金属化亚烷基中间体具有催化活性，实现了结构上和目前相关报道有所区别的烯烃螯合Ru亚烷基复合物。

本文要点：

（1）

在促进1,5-烯烃螯合过程中，关键性因素在于偕二甲基效应（Thorpe-Ingold效应），同时生成η³-烯基亚烷基的驱动力能够通过螯合烯烃基团的电子作用提供。

（2）

此类烯烃螯合配合物分子的反应活性、稳定性能够通过除了关键性结构因素以外的其他因素进行调控，比如1,5-螯合五元环结构的反应性高于六元环/七元环结构物种，η³-烯烃结构亚烷基通常在RCM（关环复分解）、CM（交叉复分解）、ROMP（开环复分解聚合）催化反应中都展示了更高的催化活性，而且此类结构催化剂在不同类型复分解催化反应中都展示了较高的持续性。

（3）

本文研究不仅仅展示了通过非催化反应生成产物的配位效应能够用于构建高活性催化剂，同时发现了一些具有高催化活性的复分解催化剂。

参考文献

Saswata Gupta, Venkata R. Sabbasani, Siyuan Su, Donald J. Wink, and Daesung Lee,* Alkene-Chelated Ruthenium Alkylidenes: A Missing Link to New Catalysts, ACS Catal. 2021, 11, 1977–1987

DOI: 10.1021/acscatal.0c04972

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04972