里海大学Israel E. Wachs等报道了一系列担载型ReO_x催化剂，进而能够对其中用于丙烯复分解反应中独特的界面修饰ReO₄位点进行表征和鉴定，作者通过在氧化物基底（Al₂O₃, ZrO₂,TiO₂, SiO₂, CeO₂）上通过初湿浸渍法（incipient-wetness impregnation）沉积HReO₄溶液，随后通过原位表征技术（Raman, DRIFTS, UV-Vis, NAP-XPS）、化学探针（CH₃CH=CH₂-TPSR、CH₂=CH₂/CH₃CH=CHCH₃滴定、稳态丙烯自身复分解生成乙烯、2-丁烯）在脱水、丙烯复分解反应条件中对反应进行测试。

本文要点：

（1）

开始过程中，Re以Re⁷⁺O₄结构通过和表面羟基（端基S-OH、桥基S-OH-S、三配位S₃-OH）反应，从而修饰在氧化物基底上。考察了不同氧化物基 底上的反应位点数量规律遵循（Al₂O₃≫ZrO₂>CeO₂>TiO₂>SiO₂），丙烯复分解反应活性规律（Al₂O₃≫ZrO₂≫TiO₂∼CeO₂∼SiO₂），揭示了氧化物基底能够作为一种有效的配体修饰界面ReO_x。

（2）

界面ReO_x位点上的活化和选择性取决于多种因素：界面羟基位点(S₃–OH>S–OH–S>S–OH)；氧化物基底界面阳离子配位（ZrO₇, AlO₆, CeO₄）；氧化物基底电负性（SiO₂>Al₂O₃>TiO₂>ZrO₂>CeO₂）。

（3）

同时烯烃复分解反应活性和界面Lewis、Brønsted位点的酸性强度并没有联系，前期相关研究主要关注于ReO_x/Al₂O₃基底上的反应，缺少对除了Al₂O₃以外的基底相关研究，因此没有对其中的反应活性进行深入的理解，无法对催化位点结构进行理解。

参考文献

Bin Zhang and Israel E. Wachs,* Identifying the Catalytic Active Site for Propylene Metathesis by Supported ReO_x Catalysts, ACS Catal. 2021, 11, 1962–1976

DOI: 10.1021/acscatal.0c04773

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04773