JACS:紫精分子中的双重变色性能
纳米技术 纳米 2021-02-02

对寿命达到数秒级别或者更久的电荷分离状态能够有效的改善稳态分析技术的应用,同时能够对光能量转换以及其他相关应用都非常重要,有鉴于此,中科院福建物质结构研究所王明盛等报道了通过一种立体位阻方法,实现了以往从未实现的光激发部分电荷分离(PCS)状态,展示了一种可以观测到的状态,其寿命达到好几天。

本文要点:

(1)

其中一种淡黄色的基于4,4’-联吡啶的金属紫精分子,其中联吡啶的二面角为1.84°,能够在光激发过程中中衰减为紫色PCS状态(部分电荷分离态);当结构类似的分子,但是具有更高的二面角(33.74°),首先转变为黄色PCS态,随后分别能够在Ar保护中无光照条件中缓慢衰减(2天)至FCS(完全电荷分离态)状态,在70 ℃中衰减时间1 h。

(2)

两步变色现象在以往的相关报道中从未在相关紫精分子中出现,同时这种两步变色现象在其他类型分子体系中同样非常罕见。通过ESR、Raman表征结果,作者发现光生电荷分离的过程中,首先形成一价锌和自由基状态,随后Zn(I)缓慢将单个电子向联吡啶基团中转移。通过减少π-共轭体系、能带中的直接变为间接电荷转移,是导致弛豫过程延长、能够形成PCS态的主要原因。

(3)

本文研究结果为深入理解和控制激发态的衰减/退激过程提供经验,为设计多重变色、高性能光-能量转化系统以及其他领域的相关应用提供经验。

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参考文献

Lu Liu, Qing Liu, Rong Li, Ming-Sheng Wang,* and Guo-Cong Guo, Controlled Photoinduced Generation of “Visual” Partially and Fully Charge Separated States in Viologen Analogues, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c10183

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10183


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