金化学吸引了广泛的研究兴趣,部分原因是过渡金属中金的独特特征。近日,香港大学Vivian Wing-Wah Yam等报道了一个十核的金(I)-硫配合物[(LH)4Au10S4]Cl2 (LH-Au10S4-Cl, LH = 4,5-bis(diphenylphosphanyl)-2H-1,2,3-triazole)。LH-Au10S4-Cl由 H2S与[dppa(AuCl)2](dppa = 1,2-双(二苯基二膦基)乙炔)和NaN3点击反应获得的金(I)前驱体反应获得的,其固体显示出明亮的绿色和红色双发射。
本文要点:
1)单晶X射线衍射(SCXRD)研究表明,LH-Au10S4-Cl通过分子间的卤素···氢键以及其它弱相互作用组装成的金(I)团簇基骨架。
2)研究发现,LH-Au10S4-Cl框架显示出对溶剂分子的高度稳定性,并能够通过单晶至单晶(SCSC)转型将溶剂分子(例如苯和环己烷)封装在晶格空隙内。
3)苯和环己烷的存在对LH-Au10S4-Cl的绿色和红色双重发射有不同程度的影响, 因而显示出溶剂致变色发光性质。
4)由于晶格腔的尺寸限制,在等摩尔浓度的苯和环己烷的混合物中,LH-Au10S4-Cl固体对苯表现出高选择性(> 95%)。
该工作证明了金(I)-硫键团簇骨架作为分离苯和环己烷的发光功能材料的潜力。
Liao-Yuan Yao, et al. Dual Emissive Gold(I)–Sulfido Cluster Framework Capable of Benzene–Cyclohexane Separation in the Solid State Accompanied by Luminescence Color Changes. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c11891