自然界中自下而上的分层结构为从简单的结构单元中构建具有高级性能的自组装复合体提供了灵感。然而，利用氧化还原配体开发超小金属纳米粒子的自组装体仍然具有挑战性。

有鉴于此，中国科学技术大学An‐Wu Xu和Zhengkun Yang等人，报道了一种分子限制的还原策略，该策略通过金属-配体界面相互作用和氢键来制备稳定的自组织超结构。

本文要点

1）展示了一种分子受限的还原策略，将Pd UNPs均匀分散到以乙炔基二茂铁配体作为“粘性键”的胶体载体上，用于制造金属有机超结构(Pd@eFc)。通过氧化还原活性配体对Pd前体进行原位还原，高密度且分离良好的Pd纳米粒子和单个原子嵌入有机金属基质(Pd@eFc)中。

2）通过炔基-钯界面键相互作用和氢键，这些简单的结构单元演变成有机金属基体。自组装超结构为将Pd活性位点留在有机载体腔体内提供了一种有效的方法。同时，该组装体可以通过改变溶剂质量来进行解组装过程。

3）值得注意的是，Pd@eFc的组装体和解组装体均被证明是具有高活性和出色稳定性的优异催化剂。Pd@eFc解组装体提供了出色的氧还原性能，而其组装体可以作为选择性加氢催化剂。这种可行的分子限制还原策略也可以应用于其他有机金属超结构(如:Au@eFc, Ag@eFc)。

参考文献：

Xiao Zhou et al. Steering the Assembly and Disassembly of Active Pd Sites in Organometallic Networks for Electrocatalytic Performance and Organic Transformation. Advanced Functional Materials, 2021.

DOI: 10.1002/adfm.202009557

https://doi.org/10.1002/adfm.202009557