南方科技大学钟龙华、徐明华等报道了通过不对称过程将芳基烯基类卡宾插入到C-H键，从而直接以Rh(I)-二烯烃作为催化剂，进行对映选择性C(sp²)-H官能团化。该反应能够选择在烯基端点上进行反应，同时实现显著的E选择性、对映选择性，从而在温和条件中合成大量的手性γ,γ-偕二芳基修饰α,β-不饱和酯产物。

本文要点：

（1）

本文的合成方法展示了一种比较少见的合成过程，通过烯烃对芳烃进行不对称C-H键插入反应中实现了较高的烯基选择性。随后作者将该方法得到的产物进行衍生化反应，展示了该方法的应用广泛性。

（2）

对该反应的机理进行DFT计算模拟，对该反应Rh(I)-催化C(sp²)-H中较高的对映选择性/立体选择性提供理解。测试和模拟计算结果中展示的“反氘动力学同位素效应”支持了该反应过程中决速步骤在于生成C-C键，手性配体和底物中间的吸引性相互作用在反应的选择性中起到控制作用。

参考文献

Dong-Xing Zhu, Hui Xia, Jian-Guo Liu, Lung Wa Chung*, and Ming-Hua Xu*, Regiospecific and Enantioselective Arylvinylcarbene Insertion of a C–H Bond of Aniline Derivatives Enabled by a Rh(I)-Diene Catalyst, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c13191

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13191