在双金属Fe−M(M=Co,Ni,Cu,Pd)催化剂中,Fe-Co和Fe-Cu在催化CO2加氢制C2+烃的收率方面具有出色的性能,而Fe−Co催化剂主要用于生产低碳烯烃,而不是长链烃。然而,尚不清楚在反应过程中是否由于伴随的Fe物种的相变而仍保持了Fe−Co混合物的接近程度。
近日,韩国化学技术研究所Seok Ki Kim,Ki-Won Jun报道了合成了一种以N配位钴单原子结构(Co−NC)为载体的新型Fe−Co合金催化剂(FeK/Co—NC),并将该催化体系应用于CO2加氢反应。
文章要点
1)所制备的Fe−Co合金催化剂在300 °C和2.5 MPa下反应100 h,具有出色的CO2转化率(51.7%)、C5+选择性(42.4%)和催化稳定性。
2)研究发现,Co−NC纳米结构可以提供Co原子给Fe纳米颗粒,诱导了Fe−Co合金的形成,并在反应过程中碳化物和氧化物的形成过程中保持稳定。
3)研究发现,共浸渍FeCo−K/NC催化剂的甲烷选择性(33.8%)高于FeK/Co−NC催化剂(21.6%)。密度泛函理论(DFT)计算结果显示,Fe−Co合金在抑制甲烷生成的同时,还有利于促进费托合成(FTS)。此外,研究人员发现,尽管FeK/Co−NC催化剂具有很高的CO2转化率,但Fe- Co的脱合金结构仍易产生甲烷。
研究人员通过实验和理论研究相结合,提出了一种有效的方法来形成稳定的Fe-Co合金结构,从而有利于CO2加氢。
参考文献
Sun-Mi Hwang, et al, Atomically Alloyed Fe−Co Catalyst Derived from a N‑Coordinated Co Single-Atom Structure for CO2 Hydrogenation, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.0c04358
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c04358