有机金属Au复合物分子广泛应用于各类催化反应中，而且有机Au复合物常用于构建C-C键的催化剂前驱体分子，有鉴于此，西班牙塞维利亚大学Jesús Campos、弗吉尼亚大学T. Brent Gunnoe等报道了一系列有机磷配位偕-双金甲基-复合物，比如[Au2(μ-CH3)(PMe2Ar’)2][NTf2], [Au2(μ-CH3)(XPhos)2][NTf2], [Au2(μ-CH3)(tBuXPhos)2][NTf2]。
本文要点：
（1）
通过X射线晶体学分析，揭示了[Au2(μ-CH3)(XPhos)2][NTf2]、[Au2(μ-CH3)(tBuXPhos)2][NTf2]分子的结构。在[Au2(μ-CH3)(PMe2Ar′)2][NTf2]分子中，其中随着芳基Ar’立体位阻提高，乙烷的生成速率降低。
（2）
通过多核NMR光谱对乙烷消除反应的速率进行监控，发现乙烷消除反应的速率和偕二Au甲基复合物呈现二次关系。通过实验、理论的结合，揭示了该反应的机理：a. 首先切断[Au2(μ-CH3)(PMe2Ar′)2][NTf2]生成Au(PR2Ar′)(NTf2)和Au(CH3)(PMe2Ar′)，b. 当[Au2(μ-CH3)(PMe2Ar′)2][NTf2]的量为两倍，有机膦从该分子中转移并且结合到前一步生成的Lewis酸[Au(PMe2Ar′)]+中，从而生成[Au2(CH3)(PMe2Ar′)][NTf2]和[Au2(PMe2Ar′)]+，c. 通过[Au2(CH3)(PMe2Ar′)][NTf2]、Au(CH3)(PMe2Ar′)之间的结合消除和生成乙烷。
（3）
本文研究结果展示了Au催化反应过程中的多金属化机理和过程，以及在何种条件中才能够显著改善生成C-C键的产率。
参考文献
Juan Miranda-Pizarro, Zhongwen Luo, Juan J. Moreno, Diane A. Dickie, Jesús Campos*, and T. Brent Gunnoe*, Reductive C–C Coupling from Molecular Au(I) Hydrocarbyl Complexes: A Mechanistic Study, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c11296
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11296
