将CO2电还原(eCO2RR)为多碳产品()引起了人们的极大关注,其提供了一条高密度可再生能源储存的有效途径。然而,迄今为止,极少报道专注于其高电流密度下的选择性和稳定性。
近日,德国波鸿鲁尔大学Wolfgang Schuhmann报道了开发了B掺杂的Cu(B-Cu)和B-Cu-Zn气体扩散电极(GDE),用于在工业相关的高电流密度下实现高选择性和稳定的eCO2RR制C2+产品。
文章要点
1)在连续的Ar吹扫下,以浓硼氢化钠(NaBH4)为还原剂和硼源,采用简单易行、易于扩展的方法合成了B-Cu催化剂。此外,通过将Zn电化学沉积在Cu箔上,然后将其刮擦而合成Zn纳米片。在催化剂制备过程中,通过控制疏水性粘合剂PTFE(聚四氟乙烯)的量可以降低CO2的溶解度,并通过调节催化剂的用量进一步优化气-液-催化剂界面。
2)实验结果显示,在B-Cu GDE催化剂上,当PTFE用量为10%,催化剂负载量为0.5 mg cm-2,电流密度为200 mA cm-2,电压为−0.45 V时,C2+产物形成的最高法拉第效率(FE)达到了79%(C2H4 49%,C2H5OH 22%,C3H7OH 6.9%)。此外,在eCO2RR过程中,研究人员使用了一种非贵重金属Zn的牺牲阳极来稳定B-Cu催化剂。在最佳Zn纳米片掺杂量(0.025 mg cm-2)下,C2+产物在−200 mA cm-2时的长期稳定性得到显著改善,C2+产物的总电流密度达到−194 mA cm-2。
3)Operando电化学拉曼光谱(OERS)结果表明,即使在高还原电势下,活性Cu+物种也保持稳定,*OCO形成的过电位通过掺入Zn纳米片而发生正移,这两者都显著提高了B-Cu-Zn GDE的eCO2RR性能。
参考文献
Yanfang Song, et al, B-Cu-Zn gas diffusion electrodes for CO2 electroreduction to C2+ products at high current densities, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202016898
https://doi.org/10.1002/anie.202016898