JACS:立体对映选择性Ru催化1-芳基丙炔、醇进行C-C偶联
纳米技术 纳米 2021-02-10

1-芳基-1-丙炔类型分子通常能经由Sonogashira偶联反应合成,有鉴于此,德克萨斯大学奥斯汀分校Michael J. Krische等报道了发展在Ru-JOSIPHOS催化剂中进行醛与一级脂肪醇、卞醇进行立体选择性和位阻选择性烯丙基化反应,该反应能够通过收敛过程合成含有三级苄基立体结构中心的均烯丙基仲苯乙基产物,芳基磺酸衍生物产物的立体、电子结构有效的改善了反应中形成Ru修饰碘配体的催化剂中间体稳定性。

本文要点:

(1)

通过同位素标记实验,作者验证了该反应中通过双重催化反应过程进行,其中炔异构为联烯,随后通过联烯-羰基还原偶联反应

(2)

进一步的,通过对反应产物进行转化为芳基乙胺验证了该反应方法学中得到的产物有广泛应用。而且首次实现了全合成天然产物新木质素(−)-crataegusanoids A–D。

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参考文献

Ming Xiang, Ankan Ghosh, and Michael J. Krische*, Diastereo- and Enantioselective Ruthenium-Catalyzed C-C Coupling of 1-Arylpropynes and Alcohols: Alkynes as Chiral Allylmetal Precursors in Carbonyl anti-(α-Aryl)allylation, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.0c12242

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c12242


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