将氟或含氟片段掺入有机分子中通常可对物理和生物学性质产生积极影响,例如增加母体分子的溶解度,亲脂性和代谢稳定性。尤其是,单氟烯烃因其具有与酰胺键相似的电子和位阻性质,因此引起了化学界的广泛关注,这意味着氟烯烃是肽键的出色模拟物。模拟生物活性酰胺的单氟烯烃已被广泛用于增强生物学特性。但是,单氟烯烃的合成并不是一件容易的事。有鉴于此,德国罗斯托克大学的Xiao-Feng Wu等研究人员,通过一种钯/铜催化的脱氟羰基化偶联反应实现了α-氟代查尔酮的高效合成。
本文要点
1)研究人员实现了前所未有的、具有挑战性的去氟羰基化反应。在Pd/Cu协同催化体系下,研究人员建立了第一个脱氟羰基化偶联反应的实例。
2)该方法以偕二氟代烯烃和芳基碘化物为底物,在温和的反应条件下,以中等到优异的产率,提供了一种灵活、方便的优先合成α-氟代查尔酮的途径。
3)进一步机理研究表明,钯和铜中间体之间的转金属化作用是催化循环中的关键步骤。
参考文献:
Xiao-Feng Wu, et al. Pd/Cu‐catalyzed Defluorinative Carbonylative Coupling of Aryl Iodides and gem‐Difluoroalkenes: Efficient synthesis of α‐Fluorochalcones. Angewandte Chemie, 2020.
DOI:10.1002/anie.202017365
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202017365