丙烷非氧化脱氢制丙烯在轻烯烃化工中占有重要地位。然而,其低温下的转化率和选择性一直是一个根本性挑战。
近日,中科院福建物构所谢奎研究员报道了多孔单晶Mo2N和MON整料的清晰表面上构建和设计高密度Lewis酸位点,以提高丙烷非氧化脱氢制丙烯的性能。
文章要点
1)在700°C的氨气中,研究人员用晶格重构的方法从MoO3单晶中生长了2 cm尺度的多孔Mo2N和MON单晶。两种多孔单晶具有相似的微观结构,比表面积约为10 m2/g,孔径约为25 nm。O与N的取代会产生原子尺度的缺陷,从而导致氮化物中有序晶格的亚稳态。在高温下,有序晶格结构在晶化过程中会重构为稳定的状态,导致多孔结构中产生纳米尺度的气孔。此外,从氧化钼到氮化钼的晶格收缩是孔隙率和孔结构形成的主要原因。
2)研究发现,具有不饱和MoN1/6和Mo-N1/3配位结构的顶层Mo离子在表面形成高密度的Lewis酸位点,导致C-H键在丙烷非氧化脱氢过程中被有效激活而不会过度断裂。实验结果显示,在500 °C下,多孔单晶Mo2N和MoN的丙烷转化率约为11%,丙烯选择性约为95%。
参考文献
Guoming Lin, et al, High-density Lewis acid sites in porous single-crystalline monoliths to enhance propane dehydrogenation at reduced temperatures, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI: 10.1002/anie.202100244
https://doi.org/10.1002/anie.202100244