α-吡啶酮/吡喃酮是天然产物分子、生物活性分子中重要的组成结构，有鉴于此，上海有机化学研究所梅天胜、浙江大学洪鑫等报道了通过Rh催化电化学方法对丙烯酰胺中的烯基C-H键和炔烃进行环化反应，从而以优异的催化反应活性合成了环状产物。此外，本合成方法在使用不对称炔烃作为反应物的过程中，能够实现非常好的选择性。该电催化反应过程环境友好，比传统的过渡金属催化C-H键成环反应更好，而且避免了使用化学计量比的金属氧化剂。

本文要点：

（1）

作者通过DFT计算揭示了该反应中的机理、以及反应中的反应选择性产生原因。该反应中通过C-H键活化/Rh催化炔烃插入，从而生成7元环状烯基-Rh中间体物种。这种反应中间体分别通过静电中性协同还原消除生成α-吡啶酮，或者通过离子多步反应过程生成环状亚胺酸酯物种。

参考文献

Yi-Kang Xing, Xin-Ran Chen, Qi-Liang Yang, Shuo-Qing Zhang, Hai-Ming Guo, Xin Hong & Tian-Sheng Mei, Divergent rhodium-catalyzed electrochemical vinylic C–H annulation of acrylamides with alkynes. Nat Commun 12, 930 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-21190-8

https://www.nature.com/articles/s41467-021-21190-8