Nature Commun:Cu/光催化优化Chan-Lam偶联反应
纳米技术 纳米 2021-02-12

NH-砜亚胺的N-芳基化反应理论上是构建N-芳基砜亚胺的好方法,但是该过程并未用于NH-砜亚胺分子的转化反应。有鉴于此,南方科技大学贾铁争、宾夕法尼亚大学Marisa C. Kozlowski等报道了Cu催化光化学双芳基砜亚胺、芳基硼酸酯之间的脱氢Chan-Lam偶联反应方法学,该反应方法学通过温和条件光催化Cu催化单电子还原NH-砜亚胺分子出发,这种电子转移策略免于传统Chan-Lam偶联反应中所需牺牲性氧化剂,因此该催化反应展示了较好的环境友好性。

本文要点:

(1)

通过反应机理研究,发现该反应中通过一种比较独特的自动催化反应过程,C-N偶联产物N-芳基化砜亚胺物种作为配体结合到Cu金属有机分子,从而形成Cu基光催化剂。

(2)

DFT计算结果显示,NH-砜亚胺、N-芳基化产物都能够配位结合到Cu上进行催化反应。作者认为该反应可能通过能量上合理的两步反应过程进行,其中Cu分子促进NH-砜亚胺分子中的脱氢,乙醇分子用于生成氢气。

(3)

本文方法展示了一种对经典Chan-Lam反应的优化,实现了更广的底物兼容,免于氧化剂和生成副产物。

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参考文献

Wang, C., Zhang, H., Wells, L.A. et al. Autocatalytic photoredox Chan-Lam coupling of free diaryl sulfoximines with arylboronic acids. Nat Commun 12, 932 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-21156-w

https://www.nature.com/articles/s41467-021-21156-w


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