Angew:亚苄基Ru配合物烯烃复分解催化剂
纳米技术 纳米 2021-02-13

以色列内盖夫本-古里安大学N. Gabriel Lemcoff等报道了三氟甲基硫螯合的Ru亚苄基分子Ru-S-CF3-I的合成和表征,这种分子在烯烃复分解反应中展示了独特的取决于选择的底物的反应活性和催化选择性。比如,在双环戊二烯(DCPD)分子的开环复分解(ROM)反应中有效的合成了1,3-二乙烯基六氢戊烯。同时,Ru-S-CF3-I在惰性的顺式二碘化物通过510 nm绿光光照进行光异构化生成活性反式二碘化物分子的过程中,表现出更高的异构化活性。

本文要点:

(1)

通过DFT计算模拟,展示了活性的反式Ru-S-CF3-I分子比Ru-S-Ph-I展示了更快速的生成速率和更高的稳定性,这是其分子具有更高反应性的原因。此外,通过DCPD存在条件中,光照Cl-BODIPY和Ru的亚苄基二碘化物进行光化学反应中释放Cl离子,从而原位生成含氯复合物分子。从而能够快速的催化聚合物交联反应。

(2)

本文研究为使用可见光进行催化烯烃复分解提供了经验。

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参考文献

Noy B. Nechmad, Victoria Kobernik, Naziha Tarannam, Ravindra Phatake, Or Eivgi  Sebastian Kozuch, N. Gabriel Lemcoff,* Reactivity and Selectivity in Ruthenium Sulfur‐Chelated Diiodo Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202014929

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202014929

 


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